用含钛物料进行护炉是高炉操作者常用的护炉方法。但遗憾的是,使用含钛物料护炉的机理直到现在还不是很清楚[1]。特别是对Ti(C,N)如何形成和析出的行为不太清楚。下文所述的为公认的机理。将含有TiO2炉料加入高炉后,在软熔带中形成含TiO2的初渣,并且按照从高价到低价的规律进行还原,即TiO2→Ti3O5→Ti2O3→TiO→Ti→TiC(或TiN),根据热力学条件,温度越高形成的TiC(或TiN)越多。
从高炉解剖分析已知,TiC、TiN沿高炉高度变化,炉身下部软熔物中有少量的TiC、TiN生成,随着炉料的下降,其含量不断增加,到风口区达到最高值。当炉渣通过风口区到达炉缸时,TiC、TiN大量氧化,其含量又迅速降低。
在一定的温度下,钛在铁水中的溶解度有限。当钛的浓度低于铁水中的钛的饱和溶解度时,大部分的TiC、TiN将溶于铁水。但是当含钛铁水在炉缸下部周边的低温区时,铁水中的含钛量高于钛的饱和溶解度,TiC(或TiN)将以固态的结晶而析出并沉积于炉缸壁上。维持合适的沉积厚度,就能起到护炉效果,沉积越多,护炉效果越好。
温度。从热力学计算与生产实践结果看,温度的影响最为明显,温度越高钛的还原越多,从而生成TiC(或TiN)的可能性越大。风口区的温度最高,TiC(或TiN)含量也最多。但是,在温度相同时,TiC、TiN的含量各不相同,TiC含量要高于TiN的含量。
气氛。气氛中的氧化位对TiC、TiN的形成有非常敏感的影响,氧位越高则[Ti]含量越少,试验与生产实践表明,已经还原的[Ti]也可以被再氧化,由此可见体系中氧位越高越不利于TiC、TiN的存在。另一方面,体系中的N2分压的影响也是明显的,当炉内N2分压越高时将越有利于TiN的形成。
渣中TiO2含量。随着炉渣中TiO2浓度的提高,TiO2的活度应也增加。因此,TiO2的浓度的增加有利于钛的还原与还原量的增加,有利于TiC与TiN的形成,对护炉有利。
炉渣碱度。铁水中[Ti]含量与铁水中[Ti]+[Si]的总量有关。炉渣碱度高一些有利于铁水中[Si]含量的降低,这对铁水中[Ti]含量的升高有益,故适当提高炉渣的碱度有利于TiC与TiN形成。用含钛物料护炉的高炉,在炉缸底部及周边生成的TiC、TiN,形成了TiC、TiN的沉积层,而且还由于其本身的熔点高(TiC的熔点为3140℃,TiN的熔点为2950℃),将逐渐沉积于炉衬的破损处,可以保护炉衬以防止进一步侵蚀,从而延长了炉衬的寿命。
炉衬被侵蚀最严重的部位得到的沉积物最多。如某高炉护炉后停炉时发现,在侵蚀最严重炉底处沉积物最厚可达300~400mm,而炉缸壁的部位沉积物最薄。
京唐2号高炉于2010年6月26日投产。后因炉衬第7层“象脚型”区域局部点出现高温现象,最高达到504℃,2012年6月5日开始第一次护炉,第一次护炉效果明显,该年7月18日停止护炉。第二次因炉衬8层局部点出现高温现象,最高达到540℃,于2012年12月24日加钛护炉至今。目前高温点均回至正常温度值,且非常稳定。
根据理论及实际生产中的经验,要保证护炉效果需要两个条件:一是要有足够的钛加入量。特别是炉缸局部温度比较高的情况下,京唐高炉入炉钛负荷高时接近 10kg/t。二是要有足够的冷却强度。只有通过加强冷却,通过加大冷却水流量、降低供水温度,这点国内高炉通常方法就是局部通高压工业水,将高温区域的炉衬表面温度降下来,以利于形成TiC(或TiN)的结晶物。
因各钢铁厂实际用工业水的水质不同,长期通工业水时要注意防止冷却水管道结垢,影响冷却效果甚至堵塞管道。
在炉缸局部点温度很高的情况下,可以提高钛加入量,但在温度降至安全范围后,要适当减钛,通过做炉温来提高铁中Ti含量,防止钛过高影响顺行。
京唐2号高炉在护炉过程中,也借鉴过其它企业的经验,保持“全风、高钛”的冶炼方针,因钛在炉缸内沉积,如果通过降低风量来控制冶炼强度,长期慢风有可能会引起炉缸堆积,破坏顺行。
京唐2号高炉在第二次护炉时,在温度降下来后,也曾短期停止加钛,但从实际效果看,温度再次升高。因此目前暂考虑长期加钛的炉缸维护方法,在实际生产中因考虑护炉成本因素,更多的时候选择价格便宜的钛矿进行护炉。
在加钛后高点温度也不能很快降下来的时候,可以考虑临时堵风口的方法,减小下部风口因进风造成的铁水搅动,这点通过实际生产表明,作用较明显。后期为了继续上风,捅开风口后,重新经历新的动态平衡,短时间高温区域可能会稍有提高。
国内有的高炉可能由于当初设计的原因,温度监测点少,在炉缸出现高温现象后,不能及时发现,甚至酿成炉缸烧穿的事故,这点尤为需要重视。
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